Iones en Mezclas Acuosas de Ácido Acético: Reorganización de disolventes alrededor de Protones y Energías de Gibbs de Transferencia del Agua

El sensor básico fotoabsorbente, 4-nitroanilina, se ha utilizado para determinar la constante de equilibrio para la reorganización de disolventes alrededor del protón en mezclas de composición variable de agua con ácido acético. En todas las mezclas utilizadas, se suprimió la auto ionización del ácido acético. En contraste con las mezclas de agua con el etanol o acetona relacionado, este equilibrio se desplaza más hacia las especies solventadas con agua a medida que aumenta la fracción molar x2 del cosolvente. La energía de Gbbs de transferencia de protones desde el agua a la mezcla ΔGo t (H+) se puede obtener con la ayuda de esta constante de equilibrio para la reorganización del disolvente.Usando ΔGo t (H+), ΔGo t (i) para i que denota aniones y otros cationes puede ser evaluated.In comparación el ΔGo t (i) para los cationes tiene valores negativos más bajos que cuando se agrega eitheretanol o acetona al agua. En consecuencia, para los aniones de halogenuros, el ΔGO positivo t (i) con ácido acético añadido es bastante menor que el que se encuentra con el éter metanol o la acetona añadidos. La influencia en la interacción ion-disolvente de los grupos hidroxi y carbonilo que retiran el electrón en el ácido acético puede ser responsable de ello. Aunque ΔGo t (i) para C10−4 y Re0−4 también son positivos, ambos picrateiones y OH− dan valores negativos con ácido acético agregado al agua. Con los picrateos, el efecto hidrofóbico del anillo de carbono produce estabilización en la mezcla en relación con el agua. Con OH -, se produce una conversión completa a aniones de acetato. Como se encuentra con otros cosolventes, la contribución de la carga del anión acetato a ΔGo t (CH3COO−) aumenta a medida que aumenta x2. La constante de disociación ácida K a para el ácido acético disminuye lentamente a medida que x2 aumenta a 0,5, seguido de una disminución rápida para x2 mayor que 0,7 donde se produce la dimerización del ácido facético.

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