Ionok vizes ecetsav keverékekben: oldószer reorganizáció protonok körül és Gibbs energiák a vízből

a fotoelnyelő, bázikus érzékelőt, a 4-nitroanilint használták az oldószer reorganizációjának egyensúlyi állandójának meghatározására a proton körül a víz és az ecetsav változó összetételének keverékeiben. Az összes felhasznált keverékben aaz ecetsav önionizációját elnyomták. A rokon etanollal vagy acetonnal rendelkező vízkeverékekkel ellentétben ez az egyensúly inkább a vízszolvatált Fajok felé tolódik el, amikor a mólfrakció x2 a koszolvens növekedése. A protonoknak a vízből a keverékbe történő átvitelének Gibbs-energiája az oldószer reorganizációjához szükséges egyensúlyi állandó segítségével állítható elő.Az anionokat és más kationokat jelölő I-re az (OK) – t (h+), az (OK) – t (i) – t használva evaluated.In összehasonlítás a kationok esetében a CA (I) – nak alacsonyabb negatív értékei vannak, mint amikor a vízhez etanolt vagy acetont adnak. Ennek megfelelően a halogenid-anionok esetében a hozzáadott ecetsavval rendelkező pozitív Oacgo t (i) inkább kisebb, mint a hozzáadott etanol vagy aceton esetében. Az ecetsavban lévő elektron-kivonó hidroxi-és karbonilcsoportok ion-oldószer kölcsönhatására gyakorolt hatás felelős lehet ezért. Bár a C10−4 és a Re0−4 esetében az ONS T (I) szintén pozitív, mind a pikrateionok, mind az OH− negatív értékeket ad a vízhez adott ecetsavval. Pikrateionokkal a széngyűrű hidrofób hatása stabilizációt eredményez akeverék a vízhez viszonyítva. OH-val, teljes átalakítás acetát anionokkalelőfordul. Mint más koszolvensek esetében, a töltés onacetát-anion hozzájárulása az Xhamgo t-hez (CH3COO−) az x2 emelkedésével növekszik. A savdisszociációs állandó k a mert ecetsav lassan csökken, ahogy x2 0,5-re emelkedik, majd gyors csökkenés következik be x2 0,7-nél nagyobb, ahol az ecetsav dimerizációja következik be.

Vélemény, hozzászólás?

Az e-mail-címet nem tesszük közzé.