Ionit etikkahapon vesipitoisissa seoksissa: liuottimen uudelleenjärjestely protonien ja Gibbsin Siirtoenergioiden ympärille

valoa absorboivaa perusanturia, 4-nitroaniliinia, on käytetty määritettäessä tasalibriumvakiota liuottimen uudelleenjärjestelyä varten protonin ympärillä veden ja etikkahapon sekoituksissa. Kaikissa käytetyissä seoksissa etikkahapon itseionisaatio tukahdutettiin. Toisin kuin vesiseokset etanolin tai asetonin kanssa, tämä tasapaino siirtyy enemmän veteen liukenevien lajien suuntaan, kun kosolventin mooliosuus x2 kasvaa. Protonien siirtoenergia vedestä seokseen ΔGo t (H+) voidaan siirtää tämän tasapainovakion avulla liuottimen uudelleenorganisointiin.Käyttämällä ΔGo t (H+), ΔGo t (i) I: lle anioneja ja muita kationeja voidaan evaluated.In vertailu kationien ΔGo t (i): n negatiiviset arvot ovat pienemmät kuin silloin, kun eitanolia tai asetonia lisätään veteen. Vastaavasti halidi-anionien osalta ΔGo t (i), johon on lisätty etikkahappoa, on hieman pienempi kuin jos siihen on lisätty eitanolia tai asetonia. Tämä saattaa vaikuttaa etikkahapossa olevien hydroksi-ja karbonyyliryhmiä vetävien elektronien ioni-liuotininteraktioihin. Vaikka ΔGo t (i) C10−4: lle ja Re0−4: lle ovat myös positiivisia, sekä pikrateionit että OH− antavat negatiiviset arvot, kun veteen lisätään etikkahappoa. Pikrateioneilla hiilirenkaan hydrofobinen vaikutus saa aikaan stabiloitumisen themixturessa suhteessa veteen. OH -, täydellinen muuntaminen asetaatti anionitapahtuu. Kuten muillakin kosolventeilla, varauksen onasetaattianionin osuuden ΔGo t: hen (CH3COO−) havaitaan kasvavan X2: n noustessa. Etikkahapon happodissosiaatiovakion K a havaitaan pienenevän hitaasti x2: n noustessa arvoon 0,5, minkä jälkeen nopea lasku x2: lle on suurempi kuin 0,7, jossa tapahtuu etikkahapon dimerisoituminen.

Vastaa

Sähköpostiosoitettasi ei julkaista.