Ioni in miscele acquose di acido acetico: riorganizzazione del solvente attorno ai protoni e Gibbs Energie di trasferimento dall’acqua

Il sensore fotoassorbente di base, 4-nitroanilina, è stato utilizzato per determinare la costante di equilibrio per la riorganizzazione del solvente attorno al protone in miscele di varia composizione di acqua con acido acetico. In tutte le miscele utilizzate, l’autoionizzazione dell’acido acetico è stata soppressa. In contrasto con le miscele di acqua con l’etanolo o l’acetone correlati, questo equilibrio viene spostato più verso le specie solvatate dall’acqua all’aumentare della frazione molare x2 del cosolvente. L’energia di GIBBS di trasferimento di protoni dall’acqua nella miscela ΔGo t (H+) può essere ottenuta con l’aiuto di questa costante di equilibrio per la riorganizzazione del solvente.Utilizzando ΔGo t (H+), ΔGo t (i) per i che denota anioni e altri cationi può essere evaluated.In confronto il ΔGo t (i) per i cationi ha valori negativi inferiori rispetto a quando l’etanolo o l’acetone vengono aggiunti all’acqua. Corrispondentemente, per gli anioni di alogenuri, il ΔGO positivo t (i) con l’aggiunta di acido acetico è piuttosto inferiore a quello che si trova con l’aggiunta di etanolo o acetone. L’influenza sull’interazione ion-solvente di amboelectron che ritira i gruppi idrossi e carbonil nell’acido acetico può esseresponsabile di questo. Anche se ΔGo t (i) per C10−4 e Re0−4 sono anche positivi, sia picrateions e OH− dare valori negativi con acido acetico aggiunto all’acqua. Con picrateions, l’effetto idrofobo dell’anello di carbonio produce stabilizzazione nella miscela rispetto all’acqua. Con OH -, conversione completa in anioni di acetosi verifica. Come si trova con altri cosolventi, il contributo dell’anione di carica onacetate a ΔGo t (CH3COO−) si trova ad aumentare all’aumentare di x2. La costante di aciddissociation K a per acido acetico è trovata per diminuire lentamente mentre x2 sale a0.5, seguito da una diminuzione rapida per x2 maggior di 0.7 dove l’acido ofacetic di dimerizzazione accade.

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