Ionen in waterige Azijnzuurmengsels: Solventreorganisatie rond protonen en Gibbs-energieën van overdracht uit Water

De fotoabsorberende basissensor 4-nitroaniline is gebruikt om de evenwichtsconstante te bepalen voor solventreorganisatie rond het proton in mengsels van variabele samenstelling van water met azijnzuur. In alle gebruikte mengsels werd de zelfionisatie van het azijnzuur onderdrukt. In tegenstelling tot mengsels van water met de verwante ethanol of aceton, wordt dit evenwicht meer verschoven naar de watergesolveerde soorten als de molfractie x2 van de cosolvent toeneemt. De Gibbs-energie van de overdracht van protonen uit water in het mengsel ΔGo t (H+) kan worden afgeleid met behulp van deze evenwichtsconstante voor de oplosmiddelenreorganisatie.Met ΔGo t (H+), ΔGo t (i) voor I die anionen en andere kationen aangeven, kan evaluated.In vergelijking de ΔGo t (i) voor kationen hebben lagere negatieve waarden dan wanneer eitherethanol of aceton aan water wordt toegevoegd. Dienovereenkomstig is voor halogenideanionen de positieve ΔGo t (i) Met toegevoegd azijnzuur iets kleiner dan bij toegevoegde ethanol of aceton. De invloed op de ion-solventinteractie van zowel elektronen die hydroxy-als carbonylgroepen in azijnzuur onttrekken, kan hiervoor verantwoordelijk zijn. Hoewel ΔGo t (i) voor C10−4 en Re0−4 ook positief zijn, geven zowel picrateions als OH− negatieve waarden met azijnzuur toegevoegd aan water. Met picrateions, produceert het hydrofobe effect van de koolstofring stabilisatie in het mengsel ten opzichte van water. Met OH -, volledige conversie naar acetaat anionsvoorkomt. Zoals bij andere cosolvents blijkt, neemt de bijdrage van het ladingsonacetaat anion aan ΔGo t (CH3COO−) toe naarmate x2 stijgt. De zuurdissociatieconstante K A voor azijnzuur wordt gevonden om langzaam te verminderen aangezien x2 tot 0,5 stijgt, gevolgd door een snelle daling voor X2 groter dan 0,7 waar dimerisatie van facetisch zuur voorkomt.

Geef een antwoord

Het e-mailadres wordt niet gepubliceerd.